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Le premier mécanisme dit neutre débute par une dissociation d'un des bras de la diphosphine puis une complexation de l'oléfine pour conduire l'espèce neutre intermédiaire C. Ce mécanisme ne semble pas favorable l'obtention de bonnes énantiosélectivités et pourrait expliquer les mauvais résultats obtenus avec la base PMP Tableau 49 ; . Cependant, la formation d'une espèce palladiée pentavalente D n'est pas exclue et pourrait expliquer l'obtention de bonnes sélectivités sur certains substrats étudiés par l'équipe d'Overman dans ces conditions. 419, 454 L'autre mécanisme, dit cationique , est favorisé par l'utilisation de sels d'argent. Il fait intervenir une dissociation du ligand X X I ; l'espèce A, et une complexation de l'oléfine pour conduire au complexe chargé positivement B.455 Dans ce cas, la diphosphine demeure chélatée tout au long du processus et permet de maximiser l'induction asymétrique. Afin d'augmenter les faibles excès énantiomériques obtenus précédemment, ces conditions de mécanisme cationique ont été testées pour la cyclisation du substrat 77 avec les ligands MeO-BIPHEP, SYNPHOS et DIFLUORPHOS. Les résultats obtenus sont présentés dans le Tableau 50 et acheter du potassium.
I.3.1.1. Zone de piégeage. 33 I.3.1.2. Captures. 34 I.3.1.2.1. Effort de piégeage. 34 I.3.1.2.2. Manipulations. 35 I.3.1.3. Retour des marques. 36.
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